书号：978-7-122-31976-0

书名：甲醇及其衍生物

作者：周万德主编向家勇李峰副主编

定价：188.00元

出版日期：2018年8月

开本：710*1000  B5

装帧：精装

页码：556面

前言

FOREWORD

甲醇是极其重要的有机化工原料，也是优质补充能源和近代C1化工的基础产品，在国民经济中占有十分重要的地位。因其作为多种化工产品的原料，以及其应用的广泛性，甲醇的合成和应用研究越来越受到世界各国科学家的重视。特别是我国甲醇工业经过60年的发展，我国已成为全球甲醇生产大国，深度开发下游产品已势在必行。深度开发下游产品对发展中国甲醇合成工艺，推动甲醇衍生物深加工向高附加值发展具有深远意义。

为了满足我国甲醇和甲醛行业同仁多年来的夙愿，2008年，北京苏佳惠丰化工技术咨询有限公司组织有关方面的专家共同编撰《甲醇及其下游产品》一书，以满足这方面的需求。

本书充分借鉴了2008年《甲醇及其下游产品》一书和相关资料，采用其中成熟的理论、工艺和实用技术，结合当今新的理论、工艺技术和实用技术，在查阅和参考许多资料的基础上进行取材，力求内容正确、可靠、有科学或实践依据。

本书充分反映了甲醇及其衍生物当代发展水平、技术成就及国内外成熟、先进的技术。力争将2008年至今甲醇及其衍生物工业的发展、生产理念和工艺技术的进步和提高，以及新工艺、新技术、新设备和先进的配套技术全面纳入新书之中。

本书针对我国甲醇及其衍生物生产企业、科研院所、大专院校及管理部门这些主要群体，注意理论联系实际，突出实用性，注重保护知识产权，并把先进技术尽量描述得清楚、具体，给出丰富的实用数据或实例。该书有很强的实用性，希望对甲醇生产企业起到很好的指导性作用，对相关的科学研究和生产技术发展有所帮助和启发。

本书以化学反应为基础，工业应用为背景，结合当前新的发展动向和生产与消费情况，较全面地介绍了甲醇及其衍生物的工业合成方法和基础研究成果。全书共27章。第1章简要介绍了甲醇的工业合成方法及进展，并对全球甲醇的生产和消费情况进行了分析。第2章至第27章分别讲述了甲醇的重要衍生物：甲醛、二甲醚、乙酸、乙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸衍生物、甲酸、甲酸甲酯、氰化氢、乙二醇、甲硫醇、聚甲醛树脂、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇、甲基叔丁基醚、二甲氧基甲烷、甲醇汽油、甲醇燃料电池、甲醇制汽油、聚甲氧基二甲醚、碳酸二甲酯、甲醇蛋白、甲醇制氢、二甲基亚砚、甲醇制芳烃、甲醇制烯烃的工业合成方法和发展动向以及目前国内外的生产和消费情况。

本书第2、5、8、21章由江苏湖大化工科技有限公司副总经理许引先生审核；第11章由中国化工信息中心高级工程师张月丽女士审核；第14、26、27章由石油和化学工业规划院化工处处长/高级工程师郑宝山先生审核；其余章节由北京苏佳惠丰化工技术咨询有限公司总经理李峰先生审核。产品中的物理性质、化学性质和生化性质由煤炭总医院副主任药师张黎莉女士审核。

本书由周万德先生、向家勇先生、李峰先生等最终审定。

由于甲醇化学与化工的多学科性和新的内容不断出现以及作者水平所限，书中的纰漏甚至不妥之处在所难免，恳请读者和同行指正。

本书完稿之时恰逢我国甲醇工业60周年和北京苏佳惠丰化工技术咨询有限公司成立20周年华诞之际，谨以此书献给全国甲醇与甲醛行业和生产企业及相关单位。在此向为本书做出贡献的同仁和部分文章的共同作者表示感谢！

编  者       

2018年5月    

目录（节选）

CONTENTS

第1章  甲醇001

1.1  概述001

1.2  性能002

1.2.1  结构002

1.2.2  物理性质002

1.2.3  化学性质002

1.3  生产方法006

1.3.1  国外甲醇的工业生产方法007

1.3.2  甲醇合成反应催化剂009

1.3.3  合成技术的发展011

1.3.4  中国合成甲醇工艺的

选择分析021

1.4  产品的分级和质量规格022

1.5  危险性与防护023

1.5.1  生产过程的污染治理023

1.5.2  防火、防爆025

1.5.3  防毒027

1.6  包装与储运029

1.6.1  甲醇的包装029

1.6.2  甲醇的运输029

1.6.3  甲醇的储存030

1.7  经济概况030

1.7.1  中国甲醇工业的发展031

1.7.2  中国甲醇的消费与市场033

1.7.3  全球甲醇工业035

1.8  用途037

参考文献037

第2章  甲醛039

2.1  概述039

2.2  性能041

2.2.1  结构041

2.2.2  物理性质041

2.2.3  化学性质041

2.3  生产方法047

2.3.1  银法甲醛047

2.3.2  铁钼法甲醛生产050

2.3.3  生产工艺评述056

2.3.4  科研成果与专利059

2.4  产品的分级和质量规格063

2.5  危险性与防护066

2.5.1  危险性概述066

2.5.2  急救措施067

2.5.3  消防措施067

2.5.4  泄漏应急处理067

2.6  环保067

2.7  包装运输与储运068

2.7.1  包装运输容器068

2.7.2  危险化学品包装运输要求068

2.7.3  储运要求069

2.7.4  储运的注意事项069

2.8  经济概况069

2.8.1  全球069

2.8.2  中国甲醛行业总体情况070

2.9  用途072

参考文献073

第3章  二甲醚074

3.1  概述074

3.2  性能076

3.2.1  结构076

3.2.2  物理性质076

3.2.3  化学性质076

3.2.4  生化性质081

3.3  生产方法081

3.3.1  甲醇液相脱水法081

3.3.2  甲醇气相脱水法082

3.3.3  合成气一步合成DME082

3.3.4  CO2加氢直接合成DME085

3.3.5  生产工艺评述085

3.3.6  科研成果（2008～

2014年期间）088

3.4  产品的分级和质量规格089

3.4.1  产品的分级089

3.4.2  标准类型090

3.4.3  产品分析091

3.5  危险性与防护091

3.5.1  燃烧爆炸的危险性091

3.5.2  应急措施091

3.6  毒性与防护092

3.7  包装与储运092

3.8  经济概况092

3.9  用途093

参考文献095

第4章  乙酸096

4.1  概述096

4.2  性能097

4.2.1  结构097

4.2.2  物理性质098

4.2.3  化学性质098

4.3  生产方法099

4.3.1  甲醇羰基化法100

4.3.2  乙烯氧化法100

4.3.3  丁烷氧化法101

4.3.4  乙烷合成工艺101

4.3.5  由合成气制乙酸工艺101

4.3.6  技术进展101

4.3.7  生产工艺评述104

4.3.8  专利106

4.4  产品的分级和质量规格106

4.4.1  产品的分级106

4.4.2  标准类型108

4.5  环保与安全108

4.5.1  环保108

4.5.2  安全110

4.6  包装与储运111

4.7  经济概况111

4.8  用途113

4.8.1  乙酸乙烯113

4.8.2  精对苯二甲酸（PTA）113

4.8.3  乙酸酯113

4.8.4  乙醇114

4.8.5  丙烯酸114

4.8.6  其他114

参考文献115

第5章  乙酸甲酯116

5.1  概述116

5.2  性能116

5.2.1  结构116

5.2.2  物理性质116

5.2.3  化学性质116

5.3  生产方法119

5.3.1  乙酸与甲醇直接酯化法119

5.3.2  甲醇与一氧化碳羰基化法119

5.3.3  浆料催化精馏法120

5.3.4  用工业中间产品和副产

物的粗乙酸甲酯进行分

离提纯120

5.3.5  三里枫香乙酸甲酯技术121

5.3.6  乙酸甲酯合成新体系122

5.3.7  生产工艺评述125

5.3.8  专利和科研成果125

5.4  产品的分级136

5.4.1  乙酸甲酯的产品规格136

5.4.2   分析方法137

5.5  毒性与防护137

5.5.1  危险性概述137

5.5.2  急救措施137

5.5.3  防护措施137

5.5.4  处理原则137

5.5.5  消防措施138

5.5.6  泄漏应急处理138

5.6  包装与储运138

5.6.1  包装138

5.6.2  操作处置与储存138

5.6.3  储运条件138

5.7  经济概况138

5.8  用途139

参考文献140

第6章  甲基丙烯酸甲酯141

6.1  概述141

6.2  性能142

6.2.1  结构142

6.2.2  物理性质143

6.2.3  热力学性质143

6.2.4  化学性质143

6.3  生产方法144

6.3.1  丙酮氰醇法

（传统ACH法）144

6.3.2  改进丙酮氰醇法

（MGC法）145

6.3.3  乙烯羰基化法

（BASF法）146

6.3.4  丙酸甲酯法146

6.3.5  异丁烯（叔丁醇）氧化法147

6.3.6  其他方法147

6.3.7  生产工艺评述147

6.4  产品的分级148

6.5  毒性与防护149

6.6  储运149

6.7  经济概况150

6.8  用途151

6.8.1  PMMA152

6.8.2  表面涂料153

6.8.3  ACR和MBS153

参考文献153

第7章  丙烯酸衍生物154

7.1  概述154

7.2  性能155

7.2.1  结构155

7.2.2  物理性质156

7.2.3  化学性质157

7.3  生产方法159

7.3.1  丙烯直接氧化法159

7.3.2  丙烯腈水解法160

7.3.3  乙炔羰基化合成法160

7.3.4  其他合成方法161

7.3.5  甲醇和乙酸甲酯直接

合成丙烯酸甲酯161

7.3.6  生产工艺评述162

7.3.7  科研成果与专利164

7.4  产品的质量规格和标准类型168

7.4.1  产品的质量规格168

7.4.2  产品的标准类型168

7.5  毒性与防护169

7.6  储运170

7.7  经济概况170

7.8  用途171

7.8.1  丙烯酸171

7.8.2  丙烯酸酯171

参考文献172

第8章  甲酸173

8.1  概述173

8.2  性能174

8.2.1  结构174

8.2.2  物理性质174

8.2.3  化学性质175

8.3  生产方法176

8.3.1  甲酸钠法176

8.3.2  丁烷（或轻油）液相

氧化法176

8.3.3  甲酸甲酯水解法177

8.3.4  甲醛和氯化铵反应法178

8.3.5  甲酸甲酯氨化法178

8.3.6  甲醛一步法179

8.3.7  技术进展179

8.3.8  生产工艺评述180

8.3.9  专利和科技成果181

8.4  产品的分级和质量规格182

8.4.1  产品的分级182

8.4.2  标准类型182

8.5  毒性与防护184

8.5.1  危险性概述184

8.5.2  职业安全卫生防护的措施184

8.5.3  急救措施185

8.5.4  消防措施185

8.5.5  泄漏应急处理185

8.6  包装与储运185

8.6.1  包装方法185

8.6.2  运输注意事项185

8.6.3  储存条件186

8.7  经济概况186

8.8  用途186

参考文献187

第9章  甲酸甲酯188

9.1  概述188

9.2  性能188

9.2.1  结构188

9.2.2  物理性质188

9.2.3  化学性质188

9.3  生产方法190

9.3.1  甲醇羰基化法190

9.3.2  Leonard工艺和SD/

Bethlehem工艺191

9.3.3  甲醇和甲酸酯化法191

9.3.4  甲醇脱氢法191

9.3.5  合成气直接合成法192

9.3.6  生产工艺评述192

9.3.7  专利和科技成果193

9.4  产品的分级和质量规格201

9.5  毒性与防护201

9.5.1  对环境的影响201

9.5.2  安全操作与应急处理202

9.6  包装与储运203

9.7  经济概况203

9.8  用途204

参考文献205

第10章  氰化氢206

10.1  概述206

10.2  性能207

10.2.1  结构207

10.2.2  物理性质207

10.2.3  化学性质207

10.3  生产方法211

10.3.1  甲酰胺法211

10.3.2  安氏法（Andrussow 

process）212

10.3.3  BMA法（德国Degussa

公司法）212

10.3.4  火焰法（日本东压法）213

10.3.5  技术进展213

10.3.6  生产工艺评述215

10.3.7  专利217

10.4  分类标准219

10.4.1  中国有关分类标准摘录219

10.4.2  中国常用危险化学品的

分类及标志219

10.4.3  国外/国际相关标准219

10.5  安全与防护219

10.5.1  预防事故219

10.5.2  毒性与职业危害221

10.5.3  急性HCN中毒抢救

方案的比较223

10.6  包装与储运223

10.7  经济概况224

10.8  用途224

10.8.1  羟基乙腈产业链224

10.8.2  氰化钠产业链226

10.8.3  丙酮氰醇产业链227

10.8.4  氯化氰产业链228

10.8.5  精制HCN产业链228

参考文献230

第11章  乙二醇231

11.1  概述231

11.2  性能232

11.2.1  结构232

11.2.2  物理性质232

11.2.3  化学性质232

11.3  生产方法233

11.3.1  石油路线234

11.3.2  合成气制乙二醇技术进展236

11.3.3  生产工艺评述240

11.3.4  科研成果和专利244

11.4  产品的分级和质量规格251

11.4.1  产品的分级251

11.4.2  标准类型252

11.5  毒性与防护253

11.5.1  危险性概述253

11.5.2  急救措施253

11.5.3  消防措施253

11.5.4  泄漏应急处理253

11.6  操作处置与储存254

11.6.1  操作注意事项254

11.6.2  储存注意事项254

11.7  经济概况254

11.7.1  全球概况254

11.7.2  我国乙二醇的概况255

11.7.3  产业化发展现状255

11.8  用途258

参考文献259

第12章  甲硫醇260

12.1  概述260

12.2  性能260

12.2.1  结构260

12.2.2  物理性质260

12.2.3  化学性质260

12.3  生产方法261

12.3.1  氯甲烷-硫化碱法261

12.3.2  硫脲-硫酸二甲酯法261

12.3.3  硫氢化钠-硫酸二甲酯法262

12.3.4  甲醇-硫化氢气相催化

反应法262

12.3.5  CO(或CO2)-硫化氢催

化合成法263

12.3.6  CS2-甲醇催化合成法263

12.3.7  卤代烃和碱金属硫氰化物

或硫代硫酸钠反应法263

12.3.8  甲硫醇钠盐部分水解263

12.3.9  CS2与H2反应法263

12.3.10  二甲基亚砜分解法264

12.3.11  高硫合成气一步法264

12.3.12  生产工艺评述264

12.3.13  专利265

12.4  产品的分级266

12.4.1  甲硫醇的产品规格266

12.4.2  标准类型266

12.5  毒性与防护266

12.5.1  危险性概述266

12.5.2  急救措施266

12.5.3  消防措施267

12.5.4  泄漏应急处理267

12.6  包装与储运267

12.6.1  包装267

12.6.2  操作处置与储存267

12.6.3  储运条件267

12.7  经济概况267

12.8  用途268

参考文献269

第13章  聚甲醛树脂270

13.1  概述270

13.2  性能271

13.2.1  结构271

13.2.2  结晶度271

13.2.3  力学性能271

13.2.4  化学性质271

13.2.5  电性能273

13.2.6  热性能273

13.2.7  燃烧性274

13.3  生产方法274

13.3.1  均聚甲醛生产工艺274

13.3.2  共聚甲醛生产工艺275

13.3.3  生产工艺评述275

13.4  改性研究现状277

13.4.1  增强研究277

13.4.2  增韧研究278

13.4.3  耐磨改性研究279

13.4.4  耐候性研究279

13.4.5  阻燃性研究279

13.5  产品的分级和质量规格280

13.5.1  树脂牌号280

13.5.2  标准类型280

13.5.3  产品分析281

13.6  毒性与防护281

13.6.1  毒性281

13.6.2  职业病防护措施282

13.7  包装与储运282

13.8  经济概况282

13.9  用途283

13.9.1  汽车工业283

13.9.2  水暖和灌溉器材284

13.9.3  消费品284

13.9.4  电子电器284

13.9.5  家电、工具及五金件284

13.9.6  其他行业285

参考文献285

第14章  二苯基甲烷二异氰酸酯286

14.1  概述286

14.2  性能288

14.2.1  结构288

14.2.2  物理化学性质288

14.3  生产方法289

14.3.1  光气法290

14.3.2  非光气法292

14.3.3  主要技术难点294

14.4  产品质量规格294

14.5  危险性与防护295

14.5.1  火灾爆炸的危险性295

14.5.2  中毒295

14.5.3  应急措施295

14.6  毒性与防护296

14.7  标志、包装与运输296

14.7.1  标志296

14.7.2  包装296

14.7.3  运输296

14.7.4  储存及熔化注意事项296

14.8  发展趋势297

参考文献298

第15章  1,4-丁二醇299

15.1  概述299

15.2  性能300

15.2.1  结构300

15.2.2  物理性质301

15.2.3  化学性质301

15.3  生产方法303

15.3.1  雷珀（Reppe）法304

15.3.2  丁二烯/乙酸法305

15.3.3  环氧丙烷法305

15.3.4  顺酐直接加氢法306

15.3.5  顺酐酯化加氢法306

15.3.6  反应研究进展306

15.3.7  生产工艺评述307

15.3.8  科技成果与专利选编310

15.4  产品的分级315

15.4.1  Huntsman/Davy和BP/

Lurgi的产品规格315

15.4.2  标准类型315

15.5  毒性与防护315

15.6  储运316

15.7  经济概况316

15.8  用途317

参考文献318