本书根据*高等学校化学与化工类学科教学指导委员会提出的“化学教学基本内容”编写。全书着重阐述基本概念和基本规律，避免不*要的推导和证明，在具体内容的叙述方法上力求通俗易懂，突出工科专业的实际需要，既*系统地阐述物理化学的基本概念和基础理论，又适当介绍学科发展的趋势和*成果。

陈泳，兰州理工大学教授。主持多项国家自然基金和甘肃省基金，发表二十余篇科研教学论文，主持参与多项教学教研课题。获得3项科研奖励和2项教学成果奖励。徐惠，女，教授，博士，博士生导师，1986年在兰州大学化学系物理化学专业获得理学学士学位，1994年在兰州大学化学系分析化学专业获得理学硕士学位，2004年在兰州大学化学化工学院物理化学专业获得理学博士学位。

绪论（1）

0.1物理化学研究目的及其内容（1）

0.2物理化学的研究与学习方法（2）

0.3物理量的表示与运算（3）

0.3.1物理量的表示（3）

0.3.2物理量的运算（3）

第1章气体（5）

1.1理想气体（5）

1.1.1气体的基本实验定律（5）

1.1.2理想气体的概念（6）

1.1.3理想气体状态方程（6）

1.1.4摩尔气体常数R（7）

1.2理想气体混合物（8）

1.2.1道尔顿分压定律（8）

1.2.2阿玛格分体积定律（10）

1.3真实气体状态方程（10）

1.3.1真实气体的微观模型（10）

1.3.2真实气体的状态方程（11）

1.3.3压缩因子（13）

1.4气体的液化（13）

1.4.1液体的饱和蒸气压（14）

1.4.2临界状态（14）

1.4.3真实气体的p-Vm图及气体的液化（14）

小结（16）

习题（17）

第2章热力学*定律（19）

2.1热力学基本概念（19）

2.1.1系统与环境（19）

2.1.2系统的性质（20）

2.1.3状态与状态函数（21）

2.1.4热力学平衡态（22）

2.1.5过程与途径（22）

2.2热力学*定律基础知识（23）

2.2.1热和功（23）

2.2.2热力学能（24）

2.2.3热力学*定律的本质（25）

2.3可逆过程与体积功计算（26）

2.3.1可逆过程（26）

2.3.2体积功计算（28）

2.4等容热、等压热、焓（30）

2.4.1等容热（30）

2.4.2等压热、焓（30）

2.4.3焦耳实验——理想气体的热力学能和焓（31）

2.5热容（32）

2.5.1热容的定义（32）

2.5.2Cp与CV的关系（33）

2.6热力学*定律在气体状态变化中的应用（34）

2.6.1热力学*定律在理想气体状态变化过程中的应用（34）

2.6.2热力学*定律在真实气体状态变化中的应用——节流膨胀（37）

2.7热力学*定律在相变过程中的应用（38）

2.8热力学*定律在化学反应中的应用——热化学（40）

2.8.1化学反应热效应（40）

2.8.2盖斯（Hess）定律（41）

2.8.3化学反应焓变（41）

2.8.4反应焓变与温度的关系——基尔霍夫定律（46）

小结（49）

习题（50）

第3章热力学*定律（53）

3.1热力学*定律的内容（53）

3.1.1自发过程的共同特征（53）

3.1.2热力学*定律的文字表述（54）

3.2熵与热力学*定律的表达式（55）

3.2.1卡诺定理（55）

3.2.2可逆过程的热温商与熵函数（57）

3.2.3不可逆过程的热温商与克劳修斯不等式（59）

3.2.4熵增原理与熵判据（60）

3.2.5熵的物理意义（61）

3.3熵变的计算（62）

3.3.1环境的熵变（62）

3.3.2系统的熵变（62）

3.4亥姆霍兹函数及吉布斯函数（68）

3.4.1亥姆霍兹函数（68）

3.4.2吉布斯函数（69）

3.4.3ΔG的计算（70）

3.5热力学函数的基本关系式（72）

3.5.1热力学函数间的关系及热力学判据（72）

3.5.2热力学函数四个基本方程（73）

3.5.3麦克斯威（Maxwell）关系式（74）

小结（75）

习题（77）

第4章多组分系统热力学（80）

4.1混合物组成表示法（80）

4.1.1物质的量分数xB（或yB）（80）

4.1.2质量分数wB（81）

4.1.3质量摩尔浓度bB（81）

4.1.4物质的量浓度cB（81）

4.2偏摩尔量（82）

4.2.1偏摩尔量的定义（82）

4.2.2偏摩尔量的集合公式（83）

4.2.3吉布斯-杜亥姆方程（Gibbs-Duhem）（84）

4.3化学势（84）

4.3.1化学势的定义（84）

4.3.2多组分系统热力学基本关系式（85）

4.3.3化学势判据及应用（86）

4.3.4化学势与温度、压力的关系（87）

4.4气体的化学势（88）

4.4.1理想气体各组分化学势的表达式（88）

4.4.2真实气体各组分化学势的表达式（88）

4.5稀溶液中两个经验定律（89）

4.5.1拉乌尔定律（89）

4.5.2亨利定律（90）

4.6理想液态混合物（91）

4.6.1理想液态混合物的定义及微观模型（91）

4.6.2理想液态混合物任一组分的化学势（92）

4.6.3理想液态混合物的混合性质（92）

4.7稀溶液中各组分的化学势及稀溶液的性质（93）

4.7.1稀溶液中溶剂的化学势（93）

4.7.2稀溶液中溶质的化学势（93）

4.7.3分配定律（95）

4.7.4稀溶液的依数性（95）

4.8真实液态混合物和真实溶液的化学势（99）

4.8.1真实液态混合物（99）

4.8.2真实溶液（100）

小结（103）

习题（106）

第5章化学平衡(108)

5.1化学反应的方向及平衡条件(108)

5.2标准平衡常数(109)

5.2.1标准平衡常数的定义(109)

5.2.2各类反应的标准平衡常数的表达式(111)

5.3化学反应等温方程式(114)

5.3.1理想气体混合物系统(114)

5.3.2理想液态混合物系统(114)

5.3.3常压下真实溶液溶剂参与反应的系统(114)

5.3.4化学等温方程式的应用(115)

5.4标准平衡常数的计算(117)

5.4.1标准平衡常数的测定(117)

5.4.2标准平衡常数的计算(118)

5.4.3平衡组成的计算(120)

5.5各种因素对化学平衡的影响(122)

5.5.1温度对化学平衡的影响(122)

5.5.2压力对化学平衡的影响(123)

5.5.3惰性气体对化学平衡的影响(125)

小结(126)

习题(127)

第6章相平衡(130)

6.1相律(130)

6.1.1几个基本概念(130)

6.1.2相律的推导(132)

6.2单组分系统相平衡(134)

6.2.1相律对单组分系统相平衡的应用(134)

6.2.2水的相图(134)

6.2.3克拉佩龙(Clapeyron)方程——单组分两相平衡的基本方程(137)

6.3二组分系统气-液平衡相图(139)

6.3.1二组分理想液态混合物的气-液平衡相图(139)

6.3.2二组分真实液态混合物的气-液平衡相图(143)

6.4二组分系统液-液平衡相图(146)

6.4.1二组分理想液态混合物的液-液平衡相图(146)

6.4.2液相完全不互溶系统的气-液平衡相图(147)

6.5二组分系统固-液平衡相图(148)

6.5.1二组分固态不互溶的相图(148)

6.5.2二组分生成化合物的相图(150)

6.5.3二组分固态互溶系统的相图(152)

小结(155)

习题(155)

第7章电化学基础(157)

7.1电解质溶液的导电性质(157)

7.1.1电解质溶液的导电机理(157)

7.1.2法拉第(Faraday)定律(159)

7.1.3离子的电迁移(159)

7.2电解质溶液的电导(161)

7.2.1电导、电导率、摩尔电导率(161)

7.2.2电导率、摩尔电导率与浓度的关系(162)

7.2.3电导测定的应用(165)

7.3强电解质溶液的活度(167)

7.3.1强电解质和离子的活度及活度因子(167)

7.3.2离子强度(168)

7.3.3德拜-休克尔(Debye-Huckel)极限定律(169)

7.4电池和电池电动势的构成(170)

7.4.1电池反应及电池图式(170)

7.4.2电池电动势的构成(171)

7.5可逆电池和可逆电极(173)

7.5.1可逆电池(173)

7.5.2可逆电极(174)

7.5.3可逆电池电动势测定(179)

7.5.4韦斯顿(Weston)标准电池(180)

7.6可逆电池热力学(180)

7.6.1可逆电池热力学函数的计算(180)

7.6.2电池反应的能斯特(Nernst)方程(182)

7.6.3电极反应的能斯特（Nernst）方程(183)

7.7电动势测定的应用(185)

7.7.1计算电池反应的热力学函数(185)

7.7.2判断氧化还原反应的方向(187)

7.7.3测定离子的平均活度因子(187)

7.7.4测定溶液的pH(188)

7.7.5电势-pH图(189)

7.8不可逆电极过程——极化作用(189)

7.8.1分解电压(189)

7.8.2极化作用、*电势(190)

7.8.3极化曲线(191)

7.8.4电极上的反应(192)

7.8.5电解在水质处理过程中的应用(193)

7.9金属的腐蚀与防腐(195)

7.9.1金属的腐蚀(195)

7.9.2金属的防腐(196)

7.10化学电源(197)

7.10.1一次电池(197)

7.10.2二次电池——可充电电池(198)

7.10.3燃料电池(198)

小结(200)

习题(202)

第8章化学动力学（205）

8.1化学反应速率及速率方程（205）

8.1.1反应速率的定义及测定方法（205）

8.1.2基元反应和非基元反应（207）

8.1.3基元反应的速率方程（207）

8.1.4反应级数n（208）

8.2简单反应级数的速率方程（209）

8.2.1一级反应（209）

8.2.2二级反应（210）

8.2.3*级反应（213）

8.2.4n级反应（214）

8.3反应级数的测定（215）

8.3.1微分法（215）

8.3.2积分法（216）

8.3.3半衰期法（217）

8.4温度对反应速率的影响（218）

8.4.1阿伦尼乌斯方程（218）

8.4.2基元反应的活化能（220）

8.5典型复合反应（222）

8.5.1平行反应（222）

8.5.2对行反应（223）

8.5.3连串反应（225）

8.6复合反应速率方程的近似处理法（225）

8.6.1稳态近似法（225）

8.6.2平衡态近似法（226）

8.7化学反应速率理论（228）

8.7.1硬球碰撞理论（228）

8.7.2活化络合物理论（ACT）或过渡状态理论（TST）（229）

小结（231）

习题（232）

第9章界面现象（234）

9.1表面张力（234）

9.1.1分散度和比表面（234）

9.1.2表面张力（234）

9.1.3表面功及表面吉布斯（Gibbs）函数（235）

9.1.4影响表面张力的因素（237）

9.2弯曲液面的附加压力及毛细现象（237）

9.2.1弯曲界面的附加压力——杨-拉普拉斯（Yang-Laplace）方程（237）

9.2.2毛细现象（238）

9.3开尔文公式及亚稳状态（240）

9.3.1弯曲界面的饱和蒸气压——开尔文（Kelvin）公式（240）

9.3.2开尔文公式的应用——亚稳状态及新相的生成（241）

9.4润湿现象（243）

9.4.1润湿及其类型（243）

9.4.2接触角与杨氏方程（244）

9.4.3润湿的应用（245）

9.5溶液表面的吸附（246）

9.5.1溶液的表面张力（246）

9.5.2吉布斯吸附等温式（247）

9.5.3表面活性剂（248）

9.6固体表面上的吸附作用（250）