本书是有机氟方面的经典著作，在国内读者中影响力较大，此次更新，补充了许多近年来新发现的过渡金属参与的含氟有机物反应的研究成果和内容，并增加了含氟染料和含氟化合物在有机电子工业中的应用的内容。

本书是一本系统介绍有机氟化学的最新专著，以较大的篇幅介绍了在有机化合物中引入氟原子或含氟取代基的最新方法（包括直接氟化法、全氟烷基化反应及含氟合成子法等），对各种氟化试剂（“亲电的”和“亲核的”）特性和应用做了详尽的讨论，并列举了大量的实用例子帮助理解。书中对和当前化学的热点之一绿色化学相关的氟两相化学的原理和应用也做了深入的介绍。书的后半部分对含氟有机化合物在各领域的应用做了全面的介绍，特别是对其在材料和药物方面的应用及其相关的作用机制的讨论颇为深入。
本书在第一版的基础上，做了全面的修订和扩充。补充了许多近年来新发现的过渡金属参与的含氟有机物的反应的研究成果和内容，并增加了含氟染料和含氟化合物在有机电子工业中应用的内容。本书资料新颖，并附有大量的参考文献，涉及当代有机氟化学的基础理论、反应及应用的各个方面。写作深入浅出，既适于科研院所、工厂企业从事有机氟化学研究开发的专业人员阅读，也可供具有有机化学知识的高等院校师生及管理人员参考使用。

吴永明，中科院上海有机化学研究所，研究员，课题组长，作者１９９２年从中科院上海有机所获得博士学位，１９９４－１９９５年去香港中文大学做博士后研究。回有机所后任研究员，课题组长，博士生导师。从事有机氟化学基础和应用研究。先后承担了３项国家自然科学基金面上项目，一项重点项目。一项科学院院地合作项目及一项科学院重点部署项目。还有广东省科技厅攻关项目，甘肃省重点部署项目及一些横向与企业合作项目。在基础研究方面的含氟杂环的合成信方法研究方面取得了不少成果，发表了近５０篇SCI论文并申请了１０多项专利。在应用研究方面，开发和推广了不少含氟精细化工产品的生产新工艺和新方法。目前正在从事含氟化合物在新经济中的应用研究，并在含氟化合物作为新型的绿色冷却介质在蒸发冷却式大型电工设备和电力设备中的应用方面取得了很好的成绩。

有机氟化学是一门典型的由应用需求所促进的学科：从早期的氟里昂系列产品、含氟聚合物的发明和应用；到后来曼哈顿计划（制造原子弹）及一些尖端技术（火箭及航空航天技术）对高性能材料的要求，含氟农药和医药的发明和广泛应用；再到后来一些大型工业项目［氯碱工业，新能源项目（燃料电池、锂离子电池等）］的需求拉动，极大地促进了有机氟化学在基础理论方面和应用技术方面的研究工作。有机氟化学（特别是有机氟化学工业）也是一门命运多舛的学科：从氟里昂制冷剂和哈龙灭火剂的广泛使用到后来的全面禁用，以及含氟表面活性剂全氟辛酸（PFOA）和全氟辛磺酸（PFOS）的禁止使用，使有机氟化工的发展显得跌宕起伏。我国具有极丰富的萤石资源，发展有机氟化工有得天独厚的优势，但由于多年来的重复建设和无节制扩展，造成了基础氟化工产品产量和产能的严重过剩，也导致了各氟化工企业利润的严重下滑，使不少企业处在亏损状态下苦苦挣扎。但另一方面新经济对各种高性能含氟材料的需求，使含氟精细化工产品产业的发展方兴未艾，所以迫切需要各氟化工企业加大技术投入，进行产业结构的调整，这为有机氟化学和有机氟化工产业的发展注入了新的活力。
本书作者在2004年第一版的基础上进行了全面的修订和扩充，补充了许多近年来发展的过渡金属参与的氟化反应的研究内容和结果，并对参考文献的内容进行了全面的更新，同时也补充了含氟染料和含氟有机化合物在有机电子工业中应用的全新内容。本书不是有机氟化学方面的百科全书，但通过对有机氟化学基础理论和应用原理的介绍，为正在从事和准备投身有机氟化学研究及有机氟化工生产的科研院所的专家学者及大、专院校师生，提供了很好的思路，可做入门教材。书中附录部分保留了一些典型的有机氟化学制备实验的详细步骤，为将要从事这方面研究的工作者提供了很好的教材和具体指导。
译校者在翻译过程中，尽量忠实于原著，但对原著中一些明显的差错做了必要的改正。书中涉及的计量单位，也按原著直接译出，而没有进行SI单位的换算。个别词汇目前还没有合适的中文译名，我们按照化合物的结构进行意译。由于译校者能力和水平有限，书中所出差错，恳请广大读者批评指正。

吴永明（ymwu@sioc.ac.cn）
邢春晖 (xingch@sioc.ac.cn)
2013年12月于中科院上海有机所

1引言1
11为何要研究有机氟化学1
12历史1
13基本原材料3
131氢氟酸3
132氟元素4
14有机氟化物的独特性能6
141物理性质6
142化学性质12
143环境影响13
144生理性质16
145含氟化合物的分析：19F NMR17
参考文献18


2氟原子的引入24
21全氟化和选择性直接氟化24
22电化学氟化(ECF)30
23亲核氟化32
231Finkelstein交换32
232“裸露的”氟离子32
233路易斯酸促进的氟化反应34
234“一般氟效应”36
235胺HF和醚HF试剂37
236氢氟化、卤氟化和环氧开环37
24含氟芳香化合物的合成和反应活性41
241含氟芳香化合物的合成41
242还原芳构化41
243BalzSchiemann反应41
244氟甲酸酯方法43
245过渡金属催化的芳香化合物的氟化反应43
246卤素交换方法48
247反向思维！——全氟芳烃和全氟烯烃体系的“反常的”反应活性48
248特殊氟效应50
249芳香亲核取代反应51
2410由过渡金属活化碳氟键54
2411通过邻位金属化活化氟代芳烃55
25官能团的转化58
251羟基转化成氟58
252羰基转化为偕二氟亚甲基65
253羧基转化为三氟甲基66
254氧化脱硫氟化67
26“亲电”氟化74
261二氟化氙74
262高氯酰氟和次氟化物74
263“NF”试剂76
参考文献84
3全氟烷基化94
31自由基全氟烷基化94
311全氟烷基自由基的结构、性质和反应活性95
312全氟烷基自由基在制备上的有用反应96
313烷基自由基对全氟烯烃的“逆向”自由基加成反应101
32亲核全氟烷基化103
321含氟碳负离子的性质、稳定性和反应活性103
322全氟烷基金属化合物104
323全氟烷基硅烷113
33“亲电”全氟烷基化120
331含氟碳正离子的性质及其稳定性120
332芳基全氟烷基碘锻翁盐121
333全氟烷基硫、硒、碲及氧锻翁盐128
334含氟Johnson试剂133
34二氟卡宾和含氟环丙烷化合物134
参考文献137
4一些典型的含氟结构和反应类型146
41二氟甲基化和卤代二氟甲基化反应146
42全氟烷氧基团149
43全氟烷硫基团和含硫超强吸电子基团151
44五氟化硫基团及相关结构的化合物155
参考文献161
5多氟代烯烃的化学166
51含氟多次甲基化合物166
52含氟烯醇醚合成子170
参考文献177


6氟相化学182
61氟两相催化反应182
参考文献195
7氟相合成和组合化学198
71氟相合成198
72氟相固定相的分离技术202
73组合化学中的氟相概念204
参考文献211


8卤氟烷、氢氟烷及相关化合物216
81聚合物和润滑油218
82在电子工业中的应用224
83含氟染料225
84有源矩阵液晶显示器的液晶材料227
841棒状液晶：简短介绍227
842有源矩阵液晶显示器的功能228
843为什么将氟原子引入液晶分子?234
844结论与展望244
85含氟化合物在有机电子器件中的应用245
851有机场效应晶体管（OFETs）246
852有机发光二极管（OLEDs）253
参考文献256
9在药物和其他生物医药方面的应用263
91为何研究含氟药物？264
92亲脂性和取代基效应264
93氢键和静电相互作用266
94立体电子效应和构象269
95代谢稳定化和反应中心的调节273
96生物电子等排体模拟278
97基于机理的“自杀性”抑制285
98含氟放射性药物290
99吸入式麻醉剂293
910人造血和呼吸液体294
911造影剂和医疗诊断295
912农用化学品296
参考文献300
附录A典型合成过程312
A1选择性的直接氟化反应312
A11注意事项312
A12丙二酸二乙酯1氟化制备氟代丙二酸二乙酯2313
A13双（4硝基苯基）四氟化硫4的合成（15%反和85%顺的异构
体混合物）313
A14异构化生成反式4313
A2氢氟化加成和卤氟化加成反应314
A21注意事项314
A22液晶化合物6的合成314
A23化合物8的合成315
A3用FTEDABF4（Selectfluor）作为氟化试剂的亲电氟化反应315
A31含氟甾体化合物11的合成315
A32氟代苯基丙二酸二乙酯13的合成316
A4用DAST和BAST（Deoxofluor）作为氟化试剂的氟化反应316
A41注意事项316
A42醇类化合物氟化反应的一般步骤317
A43醛、酮类化合物氟化反应的一般步骤317
A5用四氟化硫作为氟化试剂对羧酸类化合物的氟化反应318
A51注意事项318
A524溴2三氟甲基噻唑23的合成318
A6通过黄原酸酯的氧化脱硫氟化反应制备含三氟甲氧基化合物319
A61液晶化合物25的合成319
A7二噻烷盐的氧化脱硫二氟烷氧基化反应319
A71二噻烷的三氟甲磺酸盐27319
A72由二噻烷盐27合成化合物28320
A73由乙烯酮缩二硫醇29合成化合物28320
A8用Umemoto试剂进行的亲电三氟甲基化反应321
A81三甲基硅基二烯基醚30的三氟甲基化321
A9用Me3SiCF3进行的亲核三氟甲基化反应322
A91酮33的亲核三氟甲基化反应322
A10过渡金属参与的芳香化合物的全氟烷基化反应322
A101铜参与的硅试剂对化合物36的三氟甲基化反应322
A102钯参与的芳基氯化物41的三氟甲基化反应323
A11铜参与的引入三氟甲硫基的反应324
A111三氟甲硫基铜试剂43的制备324
A112CuSCF3和4碘苯甲醚44的反应324
A12氟代烯烃和氟代芳烃的取代反应324
A121α，β二氟β氯代苯乙烯47的制备324
A122α，β二氟代肉桂酸48的合成325
A123用LDA对1，2二氟苯49的邻位金属化325
A13二氟烯醇负离子的反应326
A131二氟烯醇三甲基硅醚52的制备326
A132化合物52对羰基化合物的加成反应326
参考文献327

1引言1
11为何要研究有机氟化学1
12历史1
13基本原材料3
131氢氟酸3
132氟元素4
14有机氟化物的独特性能6
141物理性质6
142化学性质12
143环境影响13
144生理性质16
145含氟化合物的分析：19F NMR17
参考文献18


2氟原子的引入24
21全氟化和选择性直接氟化24
22电化学氟化(ECF)30
23亲核氟化32
231Finkelstein交换32
232“裸露的”氟离子32
233路易斯酸促进的氟化反应34
234“一般氟效应”36
235胺HF和醚HF试剂37
236氢氟化、卤氟化和环氧开环37
24含氟芳香化合物的合成和反应活性41
241含氟芳香化合物的合成41
242还原芳构化41
243BalzSchiemann反应41
244氟甲酸酯方法43
245过渡金属催化的芳香化合物的氟化反应43
246卤素交换方法48
247反向思维！——全氟芳烃和全氟烯烃体系的“反常的”反应活性48
248特殊氟效应50
249芳香亲核取代反应51
2410由过渡金属活化碳氟键54
2411通过邻位金属化活化氟代芳烃55
25官能团的转化58
251羟基转化成氟58
252羰基转化为偕二氟亚甲基65
253羧基转化为三氟甲基66
254氧化脱硫氟化67
26“亲电”氟化74
261二氟化氙74
262高氯酰氟和次氟化物74
263“NF”试剂76
参考文献84
3全氟烷基化94
31自由基全氟烷基化94
311全氟烷基自由基的结构、性质和反应活性95
312全氟烷基自由基在制备上的有用反应96
313烷基自由基对全氟烯烃的“逆向”自由基加成反应101
32亲核全氟烷基化103
321含氟碳负离子的性质、稳定性和反应活性103
322全氟烷基金属化合物104
323全氟烷基硅烷113
33“亲电”全氟烷基化120
331含氟碳正离子的性质及其稳定性120
332芳基全氟烷基碘锻翁盐121
333全氟烷基硫、硒、碲及氧锻翁盐128
334含氟Johnson试剂133
34二氟卡宾和含氟环丙烷化合物134
参考文献137
4一些典型的含氟结构和反应类型146
41二氟甲基化和卤代二氟甲基化反应146
42全氟烷氧基团149
43全氟烷硫基团和含硫超强吸电子基团151
44五氟化硫基团及相关结构的化合物155
参考文献161
5多氟代烯烃的化学166
51含氟多次甲基化合物166
52含氟烯醇醚合成子170
参考文献177


6氟相化学182
61氟两相催化反应182
参考文献195
7氟相合成和组合化学198
71氟相合成198
72氟相固定相的分离技术202
73组合化学中的氟相概念204
参考文献211


8卤氟烷、氢氟烷及相关化合物216
81聚合物和润滑油218
82在电子工业中的应用224
83含氟染料225
84有源矩阵液晶显示器的液晶材料227
841棒状液晶：简短介绍227
842有源矩阵液晶显示器的功能228
843为什么将氟原子引入液晶分子?234
844结论与展望244
85含氟化合物在有机电子器件中的应用245
851有机场效应晶体管（OFETs）246
852有机发光二极管（OLEDs）253
参考文献256
9在药物和其他生物医药方面的应用263
91为何研究含氟药物？264
92亲脂性和取代基效应264
93氢键和静电相互作用266
94立体电子效应和构象269
95代谢稳定化和反应中心的调节273
96生物电子等排体模拟278
97基于机理的“自杀性”抑制285
98含氟放射性药物290
99吸入式麻醉剂293
910人造血和呼吸液体294
911造影剂和医疗诊断295
912农用化学品296
参考文献300
附录A典型合成过程312
A1选择性的直接氟化反应312
A11注意事项312
A12丙二酸二乙酯1氟化制备氟代丙二酸二乙酯2313
A13双（4硝基苯基）四氟化硫4的合成（15%反和85%顺的异构
体混合物）313
A14异构化生成反式4313
A2氢氟化加成和卤氟化加成反应314
A21注意事项314
A22液晶化合物6的合成314
A23化合物8的合成315
A3用FTEDABF4（Selectfluor）作为氟化试剂的亲电氟化反应315
A31含氟甾体化合物11的合成315
A32氟代苯基丙二酸二乙酯13的合成316
A4用DAST和BAST（Deoxofluor）作为氟化试剂的氟化反应316
A41注意事项316
A42醇类化合物氟化反应的一般步骤317
A43醛、酮类化合物氟化反应的一般步骤317
A5用四氟化硫作为氟化试剂对羧酸类化合物的氟化反应318
A51注意事项318
A524溴2三氟甲基噻唑23的合成318
A6通过黄原酸酯的氧化脱硫氟化反应制备含三氟甲氧基化合物319
A61液晶化合物25的合成319
A7二噻烷盐的氧化脱硫二氟烷氧基化反应319
A71二噻烷的三氟甲磺酸盐27319
A72由二噻烷盐27合成化合物28320
A73由乙烯酮缩二硫醇29合成化合物28320
A8用Umemoto试剂进行的亲电三氟甲基化反应321
A81三甲基硅基二烯基醚30的三氟甲基化321
A9用Me3SiCF3进行的亲核三氟甲基化反应322
A91酮33的亲核三氟甲基化反应322
A10过渡金属参与的芳香化合物的全氟烷基化反应322
A101铜参与的硅试剂对化合物36的三氟甲基化反应322
A102钯参与的芳基氯化物41的三氟甲基化反应323
A11铜参与的引入三氟甲硫基的反应324
A111三氟甲硫基铜试剂43的制备324
A112CuSCF3和4碘苯甲醚44的反应324
A12氟代烯烃和氟代芳烃的取代反应324
A121α，β二氟β氯代苯乙烯47的制备324
A122α，β二氟代肉桂酸48的合成325
A123用LDA对1，2二氟苯49的邻位金属化325
A13二氟烯醇负离子的反应326
A131二氟烯醇三甲基硅醚52的制备326
A132化合物52对羰基化合物的加成反应326
参考文献327