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电镀添加剂总论

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商品详情

  • 出版社: 化学工业出版社

  • ISBN:9787122468925

  • 版次:1

  • 包装:精装

  • 开本:16开

  • 出版时间:2025-03-01

  • 用纸:胶版纸

  • 页数:721

  • 字数:932000

  • 正文语种:中文

产品特色

内容简介

电镀添加剂是电镀溶液的关键成分,对电镀过程和镀层质量有重要影响。本书主要阐述电镀添加剂的作用机理,包括添加剂的吸附及在阴极的还原,对镀层光亮性的影响,对镀层整平作用的影响,对镀层物理力学性能的影响以及光亮电镀的理论。同时,本书阐述电镀前处理及电镀各种金属所用添加剂的演变过程,各镀种所用添加剂的组成、性能与分类,以及各种金属的电镀工艺及其实用添加剂的配方。

本书适用于所有从事电镀、化学镀的生产、教学和科研人员阅读。


作者简介

方景礼教授,1940年生,福建省建瓯市人。南京大学化学系教授。在2016年第19届世界表面精饰大会和2019年中国电子学会第 二十一届学术年会上两次获得“终身成就奖”。方景礼教授在无氰电镀、化学镀、电镀配位剂与添加剂、金属抛光、刷镀技术和电镀理论等方面卓有建树。他的“银层变色机理的研究”获第2届亚洲金属精饰大会奖,并在《中国科学》中、英文版上刊出;他的刷镀技术研究获解放军一等奖;他的多元络合物电镀理论获大家公认;他的其它研究成果也获多项科技进步奖。已发表论文300余篇,出版著作十多部,代表性的有《电镀配合物——理论与应用》、《配位化学》(无机化学丛书12)、《多元络合物电镀》、《电镀添加剂——理论与应用》、《刷镀技术》、《金属材料抛光技术》、《表面处理工艺手册》等。获中国、美国、新加坡等地专利多项。

目录

第1章 配位离子电解沉积的基本过程
1.1 水合金属配位离子的电解沉积过程
1.1.1 水合金属配位离子结构
1.1.2 配合物的稳定常数与缔合反应
1.1.3 电镀过程概述
1.1.4 电极反应的速度和镀层品质的关系
1.2 获得良好镀层的条件
1.2.1 电场强度
1.2.2 电极的表面状态
1.2.3 配位离子的形态与结构
1.2.4 配位离子的传输速度
1.2.5 添加剂
1.3 配位体对金属离子电解沉积速度的影响
1.3.1 水合金属离子的电极反应速度与其配位体水取代反应速度的关系
1.3.2 配位体配位能力的影响
1.3.3 配位体浓度的影响
1.3.4 配位体形态的影响
1.3.5 桥联配位体的影响
1.3.6 多种配位体的竞争
1.3.7 易吸附配位体的影响
1.3.8 表面活性物质的影响
第2章 有机添加剂的阴极还原
2.1 概述
2.2 有机添加剂的还原与还原电位
2.2.1 有机物还原电位的表示法
2.2.2 有机物还原的半波电位
2.3 有机添加剂的电解还原条件与还原产物
3.1 醛、酮类有机物的电解还原
2.3.2 不饱和烃的电解还原
2.3.3 亚胺的电解还原
2.3.4 其他类有机物的电解还原
2.4 取代基对添加剂还原电位的影响
2.4.1 诱导效应与共轭效应
2.4.2 Hammett方程与取代基常数
2.4.3 取代基对有机添加剂还原电位的影响
2.5 镀镍光亮剂的阴极还原
2.5.1 第一类光亮剂的阴极还原
2.5.2 第二类光亮剂的阴极还原
第3章 光亮电镀理论
3.1 光亮电镀的几种理论
3.1.1 细晶理论
3.1.2 晶面定向理论
3.1.3 胶体膜理论
3.1.4 电子自由流动理论
3.2 平滑细晶理论
3.2.1 提出平滑细晶理论的依据
3.2.2 表面平滑对光亮的影响
3.2.3 表面晶粒尺寸对光亮的影响
3.3 获得细晶镀层的条件
3.3.1 晶核形成速度与超电压的关系
3.3.2 添加剂作为晶粒细化剂
第4章 整平作用与整平剂
4.1 整平剂的整平作用
4.1.1 微观不平表面的物理化学特征
4.1.2 整平作用的类型
4.1.3 整平作用的机理
4.2 整平能力的测定方法
4.2.1 V形微观轮廓法
4.2.2 假正弦波法
4.2.3 梯形槽法
4.2.4 电化学测量法
4.3 镀镍整平剂
4.3.1 炔类化合物的整平作用
4.3.2 炔类整平剂的结构对整平能力的影响
4.3.3 含氮杂环类整平剂的整平作用
4.4 酸性光亮镀铜整平剂
4.4.1 染料类整平剂的整平作用
4.4.2 取代基对整平剂整平能力的影响
4.4.3 多种整平剂的协同效应
第5章 表面活性剂及其在电镀中的作用
5.1 表面活性剂的结构与性能
5.1.1 表面活性剂的结构与分类
5.1.2 表面活性剂的基本性质
5.2 表面活性物质在电极溶液界面上的吸附及对电镀过程的影响
5.2.1 电极溶液界面上吸附现象的特征
5.2.2 电解液对电极的润湿现象及其在电镀中的应用
5.2.3 电镀添加剂的选择
5.3 表面活性剂在电镀中的应用
5.3.1 在镀镍液中的应用
5.3.2 在镀铜液中的应用
5.3.3 在镀锌和镀镉液中的应用
5.3.4 在镀锡和锡合金液中的应用
5.3.5 在镀铬液中的应用
5.3.6 在复合镀液中的应用
第6章 添加剂对镀层性能的影响
6.1 电镀层的内应力
6.1.1 内应力的种类
6.1.2 内应力的特点
6.1.3 添加剂对镀层内应力的影响
6.1.4 产生内应力的机理
6.2 添加剂对镀层力学性能的影响
6.2.1 常见镀层的力学性能
6.2.2 添加剂对镍层力学性能的影响
6.2.3 添加剂对铜层力学性能的影响
第7章 电镀前处理用添加剂
7.1 脱脂的方法与原理
7.1.1 金属表面脏物的种类
7.1.2 脱脂方法的种类与特点
7.1.3 脱脂剂的作用
7.2 碱脱脂剂的主要成分及作用
7.2.1 碱性脱脂剂的主要成分
7.2.2 脱脂剂主要成分的性能比较
7.3 硬水软化剂
7.3.1 聚合磷酸盐
7.3.2 有机多膦酸盐
7.3.3 有机羧酸盐
7.4 表面活性剂
7.4.1 脱脂用表面活性剂的类型
7.4.2 阴离子表面活性剂
7.4.3 非离子表面活性剂
7.4.4 阴、非离子表面活性剂的协同作用
7.5 酸洗添加剂
7.5.1 锈垢的消除
7.5.2 常用酸洗添加剂
7.6 21世纪电镀前处理添加剂的进展
7.6.1 低泡除油剂用表面活性剂的筛选与配方优化
7.6.2 低温除油剂成分的筛选
7.6.3 环保型易生物降解除油剂的筛选
7.6.4 无磷环保常温除油助剂的进展
本节参考文献
7.7 未来的高级清洗除油技术——超临界流体清洗技术
7.7.1 电子元器件在生产加工过程中的污染物及其危害性
7.7.2 消除元器件污染的方法——清洗工艺
本节参考文献
第8章 镀镍添加剂

8.1 镀镍电解液的基本类型 158

8.1.1 概述 158

8.1.2 第一代光亮镀镍 160

8.1.3 第二代光亮镀镍 160

8.1.4 第三代光亮镀镍 161

8.1.5 第四代光亮镀镍 162

8.1.6 普通和光亮镀镍液的类型 167

8.2 镀镍添加剂的类型 174

8.2.1 光亮剂和整平剂 174

8.2.2 改变镍镀层电化学性能的添加剂 174

8.2.3 防针孔剂 175

8.2.4 其他功能的添加剂 175

8.3 两类光亮剂的特征及功能 178

8.3.1 第一类光亮剂的基本特征 178

8.3.2 第二类光亮剂的基本特征 180

8.3.3 两类光亮剂联合使用的效果 182

8.4 镀镍光亮剂的分子结构与其性能的关系 184

8.4.1 镀镍光亮剂分子结构的基本特征 184

8.4.2 单一镀镍光亮剂的作用 184

8.4.3 α、β不饱和酯或丙烯的光亮、整平作用 186

8.4.4 含氮杂环化合物的光亮、整平性能 187

8.4.5 诱导效应及空间位阻对光亮、整平性能的影响 187

8.5 多层镀镍添加剂 188

8.5.1 半光亮镀镍添加剂与二层镀镍 188

8.5.2 高硫镍添加剂与三层镀镍 192

8.6 21世纪镀镍添加剂的进展 194

8.6.1 镍离子的基本性质与添加剂的选择 194

8.6.2 镀镍光亮剂的发展 195

8.6.3 镀镍中间体的进展 199

8.6.4 镀镍光亮剂的结构与性能的关系 201

8.6.5 新型光亮镀镍工艺 208

本节参考文献 209


第9章 镀铜添加剂 211

9.1 镀铜电解液的基本类型 211

9.1.1 各种镀铜液的性能比较 211

9.1.2 氰化铜镀液 214

9.1.3 酸性硫酸铜镀液 216

9.1.4 焦磷酸铜镀液 218

9.1.5 HEDP铜镀液 219

9.2 光亮氰化物镀铜添加剂 220

9.2.1 光亮氰化物镀铜添加剂的演化 220

9.2.2 光亮氰化物镀铜添加剂的分类与性能 222

9.3 光亮酸性镀铜添加剂 223

9.3.1 光亮酸性镀铜添加剂的演化 224

9.3.2 光亮酸性镀铜添加剂的结构与分类 227

9.3.3 光亮酸性镀铜添加剂的性能 237

9.3.4 光亮酸性镀铜主要添加剂的合成方法 240

9.4 焦磷酸盐镀铜添加剂 242

9.4.1 焦磷酸盐镀铜添加剂的演化 242

9.4.2 光亮焦磷酸盐镀铜添加剂的类型与作用机理 246

9.5 21世纪酸性硫酸盐光亮镀铜添加剂的进展 247

9.5.1 新型酸性光亮镀铜中间体的进展 247

9.5.2 非染料酸性硫酸盐光亮镀铜添加剂的进展 250

9.5.3 染料型酸性硫酸盐光亮镀铜添加剂的进展 257

9.5.4 印制电路板填孔电镀铜添加剂的研究进展 261

本节参考文献 266


第10章 镀锌添加剂 268

10.1 镀锌的发展史 268

10.1.1 酸性光亮镀锌 268

10.1.2 碱性氰化物镀锌 269

10.1.3 锌酸盐镀锌 270

10.1.4 焦磷酸盐镀锌 272

10.2 镀锌电解液的基本类型 272

10.2.1 碱性氰化物镀锌工艺 272

10.2.2 锌酸盐镀锌工艺 275

10.2.3 铵盐镀锌工艺 276

10.2.4 无铵氯化物镀锌工艺 277

10.2.5 硫酸盐镀锌工艺 280

10.3 光亮氰化物镀锌添加剂 281

10.3.1 光亮氰化物镀锌添加剂的演化 281

10.3.2 光亮氰化物镀锌添加剂的类型与性能 283

10.4 光亮锌酸盐镀锌添加剂 288

10.4.1 光亮锌酸盐镀锌添加剂的演化 288

10.4.2 光亮锌酸盐镀锌添加剂类型与性能 291

10.5 光亮酸性镀锌添加剂 297

10.5.1 光亮酸性镀锌添加剂的演化 297

10.5.2 光亮酸性镀锌添加剂的类型与性能 300

10.6 21世纪镀锌和锌合金添加剂的进展 314

10.6.1 碱性锌酸盐镀锌中间体的进展 315

10.6.2 改善碱性锌酸盐镀锌性能的研究 318

10.6.3 酸性氯化钾镀锌添加剂的进展 331

10.6.4 近年来改善氯化钾镀锌性能的研究 334

本节参考文献 341


第11章 酸性光亮镀锡和锡合金添加剂 343

11.1 光亮锡和铅锡镀层的产生 343

11.1.1 Sn2+和Pb2+的电化学性质 343

11.1.2 阴离子的选择 344

11.1.3 光亮镀层与添加剂 345

11.1.4 添加剂和作业条件对光亮镀锡的影响 347

11.2 酸性光亮镀锡添加剂的发展 350

11.2.1 酸性镀锡添加剂的演化 350

11.2.2 现代镀锡光亮剂的三种必要成分 356

11.3 酸性半光亮镀锡及锡合金工艺 360

11.3.1 酸性半光亮镀纯锡工艺 360

11.3.2 酸性半光亮镀锡液的性能 363

11.3.3 酸性半光亮镀锡层的性能 366

11.3.4 酸性半光亮镀锡合金 367

11.4 酸性光亮镀锡工艺 369

11.4.1 酸性光亮镀锡液的组成和操作条件 369

11.4.2 硫酸型光亮镀锡液的配制与维护 371

11.4.3 甲基磺酸型光亮镀锡液的配制与维护 372

11.4.4 ABT-X系列光亮镀锡液的性能 373

11.4.5 ABT-X系列酸性光亮镀锡层的性能 375

11.5 酸性光亮镀铅锡合金 376

11.5.1 镀铅锡合金光亮剂的发展 376

11.5.2 高速电镀铅锡合金工艺 379

11.5.3 光亮磺酸镀铅锡合金工艺 380

11.6 21世纪镀锡和锡合金添加剂的进展 382

11.6.1 酸性镀锡液的特性 382

11.6.2 21世纪酸性镀锡和锡合金添加剂的进展 385

11.6.3 酸性镀锡工艺存在的问题与近年来的改进 388

本节参考文献 397


第12章 电镀贵金属的添加剂 399

12.1 镀金添加剂 399

12.1.1 镀金的发展 399

12.1.2 镀金的配位剂 403

12.1.3 镀金的添加剂 406

12.1.4 镀金电解液的类型、性能与用途 409

12.2 镀银添加剂 413

12.2.1 镀银添加剂的演化 413

12.2.2 镀银光亮剂的类型与性质 417

12.2.3 无氰镀银配位剂的发展 423

12.2.4 我国使用的几项无氰镀银工艺 427

12.3 21世纪电镀贵金属添加剂的进展 429

12.3.1 21世纪镀金工艺技术的进展 430

12.3.2 镀金配位剂的进展 441

12.3.3 镀金添加剂的进展 446

12.3.1~12.3.3 参考文献 449

12.3.4 21世纪镀银配位剂和添加剂的进展 452

12.3.5 21世纪镀银工艺技术的进展 454

12.3.4~12.3.5 参考文献 466


第13章 镀铬添加剂 469

13.1 镀铬的发展 469

13.2 铬电解沉积的机理 473

13.2.1 铬酸液中配离子的形态 473

13.2.2 获得光亮铬层的基本条件 474

13.2.3 镀铬的机理 475

13.3 镀铬添加剂 478

13.3.1 催化剂 478

13.3.2 铬雾抑雾剂 482

13.3.3 三价铬离子 484

13.3.4 其他特种添加剂 484

13.4 镀铬电解液的基本类型 484

13.4.1 普通镀铬液 484

13.4.2 氟化物复合镀铬液 485

13.4.3 氟硅酸盐复合镀铬液 486

13.4.4 高效镀铬液 487

13.4.5 微裂纹镀铬液 488

13.4.6 微孔铬镀液 489

13.4.7 黑铬镀液 490

13.5 三价铬镀铬液 491

13.5.1 三价铬和六价铬镀铬工艺的比较 491

13.5.2 三价铬镀铬液的组成和操作条件 492

13.6 21世纪镀铬添加剂的进展 493

13.6.1 21世纪六价铬镀铬添加剂的进展 493

13.6.2 21世纪三价铬镀铬添加剂的进展 502

本节参考文献 511


第14章 化学镀铜添加剂 514

14.1 化学镀铜的原理与应用 514

14.1.1 化学镀铜层的性能与用途 514

14.1.2 化学镀铜工艺 515

14.1.3 化学镀铜机理 516

14.1.4 化学镀铜的经验速度定律 519

14.2 化学镀铜的配位剂与还原剂 521

14.2.1 化学镀铜液的成分 521

14.2.2 配位剂或络合剂 521

14.2.3 还原剂 530

14.3 化学镀铜的稳定剂、促进剂和改进剂 531

14.3.1 稳定剂 531

14.3.2 促进剂 535

14.3.3 改性剂 537

14.4 21世纪化学镀铜添加剂的进展 540

本节参考文献 557


第15章 化学镀镍添加剂 560

15.1 化学镀镍的原理与应用 560

15.1.1 化学镀镍层的性能与用途 560

15.1.2 常用化学镀镍工艺 562

15.1.3 化学镀镍机理 564

15.1.4 化学镀镍的诱发机理 565

15.2 化学镀镍的配位剂、缓冲剂和还原剂 569

15.2.1 化学镀镍的成分 569

15.2.2 配位剂 571

15.2.3 缓冲剂 574

15.2.4 还原剂 576

15.3 化学镀镍的稳定剂、促进剂和改良剂 577

15.3.1 稳定剂 577

15.3.2 促进剂 580

15.3.3 改良剂 582

15.4 21世纪化学镀镍添加剂的进展 582

本节参考文献 613


第16章 未来的表面处理新技术 618

16.1 我国与世界表面精饰联盟的友好往来 618

16.1.1 我国加入国际表面精饰联盟并主持召开第19届国际表面精饰大会 618

16.1.2 我国初始的国际表面精饰学术交流 619

16.1.3 1986年在澳大利亚举行的亚太国际表面精饰大会(Asia-Pacific Interfinish 1986) 620

16.1.4 1988年在法国巴黎举行的第12届世界表面精饰大会(Interfinish 1988) 620

16.1.5 1990年在新加坡举行的亚太国际表面精饰大会(Asia-Pacific Interfinish 1990) 621

16.1.6 1992年在巴西圣保罗举行的第13届世界表面精饰大会(Interfinish 1992) 622

16.1.7 1994年在澳大利亚举行的亚太国际表面精饰大会(Asia-Pacific Interfinish 1994) 622

16.1.8 2000年在德国举行的第15届世界表面精饰大会(Interfinish 2000) 623

16.1.9 2010年新加坡举行的亚太国际表面精饰大会(Asia-Pacific Interfinish 2010) 623

16.1.10 小结 624

本节参考文献 624

16.2 高耐蚀镀涂层的新动向和新理论 626

16.2.1 金属的腐蚀与防腐蚀 626

16.2.2 20世纪以牺牲镀层来获得高耐蚀性的多层镍理论 626

16.2.3 21世纪获得高耐蚀性镀涂层的新动向和新理论 627

16.2.4 小结 633

本节参考文献 634

16.3 面向未来的表面精饰新技术——超临界流体技术 635

16.3.1 超临界流体的形成与性质 635

16.3.2 超临界流体在表面精饰领域的应用 637

16.3.3 超临界流体技术在电镀废水处理上的应用 644

16.3.4 超临界流体处理设备 647

16.3.5 小结 648

本节参考文献 648


附录Ⅰ 电镀常用化学品的性质与用途 651


附录Ⅱ 常用化合物的金属含量和溶解度 660


附录Ⅲ 某些元素的电化当量及有关数据 665


附录Ⅳ 质子合常数和配合物稳定常数表 668


附录Ⅴ 难溶化合物的溶度积 694


参考文献 700


从教授到首席工程师到终身成就奖获得者——我的科学研究与创新之路(代后记) 702


前言/序言

《电镀添加剂——理论与应用》前言

一种优良的电镀工艺,不仅要有优良的镀液性能,如分散能力、覆盖能力、沉积速度、整平能力、导电能力和电流效率等,而且要有优良的镀层性能,如硬度、脆性、应力、晶粒大小、光泽度、磁性、可焊性等。要完全满足这些条件是相当困难的,常常会顾此失彼,互相制约。因此,一个好的电镀配方实在得之不易。

人们在偶然的实验中发现,在电镀配方中加上某种物质会产生奇特的细化晶粒和光亮镀层的效果,而且添加量较少,这就是人们说的“电镀添加剂”。电镀添加剂的出现,立即引起了人们的极大关注,因为它用较少的费用就可以达到惊人的效果,具有很大的应用价值和商业利益,所以电镀添加剂的成分属于商业秘密,在市场上只以商业代号出现,只告诉你如何应用,而不告诉你是什么东西,这就使得电镀添加剂蒙上了一层神秘的面纱。正因为电镀添加剂是一种神秘的物质,人们对其认识还很肤浅,而且有些添加剂的介绍也只限于只言片语,一带而过,所以,人们要推动添加剂的发展,寻找更有效的添加剂,实在是难上加难。

要发展新型的电镀添加剂,首先必须了解前人的工作,弄清哪些物质可当添加剂,它们有哪些优缺点。这话说起来容易,做起来就难了。对于每一个镀种,你要把几十年来分散在各种期刊杂志上的添加剂信息找出来,然后加以总结分析,找出其结构特点,再去寻找合适的化合物,这可不是几天几个月就可以完成的事。因为早期的资料都未进入计算机数据库,找起来十分费力。

《电镀添加剂——理论与应用》一书,是我花了近十年的时间,以手工方式查遍当时所能找到的有关国内外电镀添加剂的专利、论文、会议文集、参考书以及有关公司的产品说明书等,然后按其发表的年代,将各处分散的资料加以汇编,从中看出其发展的历程;然后再从应用的角度分析它们各自的功能,以及各镀种所需的基本成分、含量与配比;最后在可能的条件下从理论上分析各种电镀添加剂成分的作用机理,以加深对各组分存在的必要性以及其用量的理解。此书的初稿曾按“电镀添加剂总论”书名在中国台湾地区以某杂志特刊合订本形式发表,受到读者的热烈欢迎和高度评价,形成了一书难求的局面。2001年11月中国表面工程学会第二届全国青年电镀工作者会议在广州举行,我应会议组织者广东达志化工有限公司总经理蔡志华先生的请求,摘录该书部分内容以内部资料形式在会上发送,受到大家的欢迎。应广大读者的要求,现将此书修订补充后正式出版发行。

《电镀添加剂——理论与应用》一书由两大部分组成。第一部分介绍电镀添加剂的作用原理,它偏重于理论或普遍规律的阐述;第二部分是各种电镀所用的添加剂的演变过程,起作用的主要基团或结构单元,以及一种实用镀液需要由哪几种添加剂组成等等,这一部分偏重于实际应用,也便于从事这方面工作的读者查阅或参考。

电镀添加剂的作用原理与选择规律,涉及有机化学、电化学、配位化学、高分子化学、表面化学以及物理、机械、环保等学科,是一个综合性的问题。目前人们对它的认识还很肤浅,也无成熟的理论基础。因此,笔者只能凭借自己现有的学识,从自己汇集的资料找出某些规律来,所提出的看法可能非常肤浅,甚至可能有错误。期望广大读者多多指教,提出宝贵建议。


方景礼

2006年1月于香港


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电镀添加剂总论

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