《高分子化学》教材自1986年初版以来，已多次重印和再版，本书为第六版。全书共分9章，分别是绪论、缩聚和逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、离子聚合、配位聚合、开环聚合、聚合物化学改性与反应性聚合物、聚合物的老化与降解。绪论简要介绍了聚合物的结构、性能、分类和命名、聚合反应的主要特点；其后6章详细介绍了各机理或类型的聚合反应；再分章介绍了聚合物如何通过化学反应获得新的结构和性能，以及因化学反应而出现的老化、降解现象与再资源化的途径。各章末均附有习题。本书可作为高等院校材料、化工和化学专业本科生的专业必修课或选修课教材，也可供相关专业研究生及高分子领域科技工作者参考。

李伯耿，浙江大学化学工程与生物工程学系，聚合与聚合物工程研究所教授，博士生导师。曾先后在英国拉夫伯勒大学化工系、美国麻省理工学院化工系作访问学者。现受聘为浙江大学化学工程学科特聘教授，任浙江大学工学部主任、化学工程国家重点实验室（浙江大学）主任，兼任国务院学位委员会化学工程与技术学科评议组成员、化学化工教学指导委员会化学工程与工艺分委员会委员、中国化工学会常务理事兼化学工程专业委员会副主任委员、浙江省化工学会理事长、浙江省高等学校化学化工教学指导委员会主任委员等职务。1982年起先后在化工热力学和聚合反应工程领域开展含盐溶液热力学、聚合反应动力学、聚合工艺与聚合反应器、聚合物成粒机理与颗粒形貌、聚合过程建模与仿真、先进聚合物制造过程等基础与应用研究，先后负责承担国家自然科学基金重大项目专题、国家重点基础研究发展计划（973计划）项目专题等二十余项研究课题。

1绪论0011.1高分子的结构0011.1.1分子结构0021.1.2聚集态结构0061.2高分子的热性能与力学性能0061.2.1热性能0061.2.2力学性能0081.3高分子的分类和命名0091.3.1高分子的分类0091.3.2高分子的命名0131.4聚合反应0141.4.1聚合反应的分类0141.4.2聚合热力学0151.5高分子化学发展简史018思考题021计算题021

2缩聚和逐步聚合0222.1引言0222.2缩聚反应0232.3线形缩聚反应的机理0252.3.1线形缩聚和成环倾向0252.3.2线形缩聚机理0262.3.3缩聚中的副反应0272.4线形缩聚动力学0282.4.1官能团等活性概念0282.4.2不可逆线形缩聚动力学0292.4.3可逆平衡线形缩聚动力学0322.5线形缩聚物的聚合度0332.5.1反应程度和平衡常数对聚合度的影响0332.5.2基团数比对聚合度的影响0342.6线形缩聚物的聚合度分布0362.6.1聚合度分布函数0362.6.2聚合度分布指数0372.7体形缩聚和凝胶化0372.7.1Carothers法凝胶点的预测0382.7.2Flory统计法0402.7.3凝胶点的测定方法0412.8缩聚和逐步聚合的实施方法0422.8.1缩聚和逐步聚合的热力学和动力学特征0422.8.2逐步聚合的实施方法0432.9重要缩聚物和其他逐步聚合物0442.9.1聚酯0442.9.2聚碳酸酯0472.9.3聚酰胺0492.9.4聚酰亚胺和高性能聚合物0522.9.5聚氨酯和其他含氮杂链缩聚物0542.9.6环氧树脂和聚苯醚0562.9.7聚砜和其他含硫杂链聚合物0582.9.8酚醛树脂0612.9.9氨基树脂063思考题064计算题065

3自由基聚合0673.1引言0673.2烯类单体对聚合机理的选择性0683.3自由基聚合机理0713.3.1自由基的活性0713.3.2自由基聚合机理0713.3.3自由基聚合和逐步缩聚机理特征的比较0733.4引发剂0733.4.1引发剂的种类0743.4.2氧化_还原引发体系0763.4.3引发剂分解动力学0773.4.4引发剂效率0783.4.5引发剂的选择0793.5其他引发作用0803.5.1热引发聚合0803.5.2光引发聚合0803.5.3辐射引发聚合0823.5.4等离子体引发聚合0833.5.5微波引发聚合0843.6聚合速率0843.6.1概述0843.6.2微观聚合动力学研究方法0853.6.3自由基聚合微观动力学0853.6.4自由基聚合基元反应速率常数0883.6.5温度对聚合速率的影响0893.6.6凝胶效应和宏观聚合动力学0893.6.7转化率_时间曲线类型0913.7动力学链长和聚合度0913.8链转移反应和聚合度0923.8.1链转移反应对聚合度的影响0933.8.2向单体转移0943.8.3向引发剂转移0953.8.4向溶剂或链转移剂转移0963.8.5向大分子转移0973.9聚合度分布0973.9.1歧化终止时的聚合度分布0973.9.2偶合终止时的聚合度分布0993.10阻聚和缓聚1003.10.1阻聚剂和阻聚机理1003.10.2烯丙基单体的自阻聚作用1023.10.3阻聚效率和阻聚常数1023.10.4阻聚剂在链引发速率测定中的应用1033.11自由基寿命和链增长、链终止速率常数的测定1043.11.1非稳态期自由基浓度的变化1053.11.2假稳态阶段自由基寿命的测定1063.11.3链增长和链终止速率常数测定方法的发展1083.12;活性自由基聚合1093.12.1概述1093.12.2代表性;活性自由基聚合方法1103.12.3;活性自由基聚合动力学1133.12.4传统自由基聚合与;活性自由基聚合的比较1153.13聚合方法及重要的自由基聚合产物1163.13.1概述1163.13.2本体聚合1173.13.3溶液聚合1193.13.4沉淀或分散聚合1203.13.5悬浮聚合1223.13.6乳液聚合126思考题136计算题138

4自由基共聚合1414.1引言1414.1.1共聚物的类型和命名1414.1.2研究共聚合反应的意义1424.2二元共聚物的组成1424.2.1共聚物组成微分方程1434.2.2共聚行为共聚物组成曲线1454.2.3共聚物组成与转化率的关系1474.3二元共聚物微结构和链段序列分布1494.4前末端效应1514.5非均相二元共聚的组成方程1524.6多元共聚1544.7;活性自由基共聚合1564.8竞聚率1564.8.1竞聚率的测定1574.8.2影响竞聚率的因素1584.9单体活性和自由基活性1594.9.1单体活性1594.9.2自由基活性1594.9.3取代基对单体活性和自由基活性的影响1604.10Q_e概念1624.11共聚速率163思考题164计算题165综合题165

5离子聚合1665.1引言1665.2阴离子聚合1675.2.1阴离子聚合的烯类单体1675.2.2阴离子聚合的引发剂和引发反应1685.2.3单体和引发剂的匹配1705.2.4阴离子聚合增长速率常数及其影响因素1715.2.5活性阴离子聚合1745.2.6特殊链终止和链转移反应1765.2.7丁基锂引发剂的特性1765.3阳离子聚合1785.3.1阳离子聚合的烯类单体1795.3.2阳离子聚合的引发体系和引发作用1805.3.3阳离子聚合机理1825.3.4阳离子聚合动力学1845.3.5阳离子聚合速率常数1855.3.6聚异丁烯和丁基橡胶1875.4离子共聚及主要的离子共聚物1885.4.1阴离子共聚1885.4.2阳离子共聚1895.4.3主要的离子共聚物1905.5离子聚合与自由基聚合的比较191思考题192计算题193

6配位聚合1956.1引言1956.2聚合物的立体异构现象1966.2.1立体（构型）异构及其图式1966.2.2立构规整聚合物的性能1986.2.3立构规整度1996.3Ziegler_Natta引发体系2006.3.1Ziegler_Natta引发体系的主要组分2006.3.2Ziegler_Natta引发体系的基本特性2016.3.3Ziegler_Natta引发体系两组分对聚丙烯等规度和聚合活性的影响2026.3.4Ziegler_Natta引发体系的发展2046.4丙烯的配位聚合2066.4.1丙烯配位聚合反应历程2066.4.2丙烯配位聚合的定向机理2076.4.3丙烯配位聚合动力学2086.5茂金属引发体系2096.5.1茂金属引发体系的主要组分2096.5.2茂金属引发烯烃聚合的机理2116.5.3茂金属引发体系的主要特点2116.6极性单体的配位聚合2126.7共轭二烯烃的配位聚合2136.7.1共轭二烯烃和聚二烯烃的构型2136.7.2二烯烃配位聚合的引发剂和定向机理213思考题216

7开环聚合2187.1杂环开环聚合的热力学和动力学特征2187.2三元环醚的阴离子开环聚合2207.2.1三元环醚的阴离子开环聚合机理与动力学2207.2.2聚醚型表面活性剂和聚醚多元醇的合成原理2237.3环醚的阳离子开环聚合2277.3.1丁氧环和四氢呋喃的阳离子开环聚合2277.3.2环醚的阳离子开环聚合机理2287.4羰基化合物和三氧六环的阳离子开环聚合2297.4.1羰基化合物的阳离子聚合2297.4.2三氧六环（三聚甲醛）的阳离子开环聚合2307.5己内酰胺的阴离子开环聚合2317.5.1概述2317.5.2己内酰胺阴离子开环聚合的机理2327.6内酯的开环聚合2337.6.1内酯的阴离子开环聚合2337.6.2内酯的阳离子开环聚合2357.7环烯烃的开环易位聚合2357.7.1易位聚合及其引发剂2357.7.2环烯烃开环易位聚合的机理2367.7.3环烯烃开环易位聚合的应用2367.8聚硅氧烷2377.8.1单体2377.8.2聚合原理2387.8.3结构性能与应用2397.8.4改性239思考题239计算题240

8聚合物化学改性与反应性聚合物2418.1聚合物化学反应的特征2418.1.1大分子基团的活性2418.1.2物理因素对基团活性的影响2428.1.3化学因素对基团活性的影响2428.2聚合物的基团反应2438.2.1聚二烯烃的加成反应2438.2.2聚烯烃和聚氯乙烯的氯化2448.2.3聚醋酸乙烯酯的醇解2468.2.4聚丙烯酸酯类的基团反应2468.2.5苯环侧基的取代反应2478.2.6环化反应2478.2.7纤维素的化学改性2478.3反应性聚合物2508.3.1概述2508.3.2环氧化二烯类橡胶的制备2508.3.3遥爪型二烯类液体橡胶的制备2518.3.4反应功能高分子2558.4接枝共聚2578.4.1长出支链2578.4.2嫁接支链2608.4.3大单体共聚接枝2608.5嵌段共聚与扩链2618.5.1嵌段共聚2618.5.2扩链2648.6交联2648.6.1二烯类橡胶的硫化2658.6.2过氧化物自由基交联2668.6.3缩聚及相关反应交联2678.6.4辐射交联2678.6.5动态共价化学交联2688.7聚合物的可燃性与阻燃270思考题271

9聚合物的老化与降解2729.1老化与耐候性2729.2降解2739.2.1热降解2739.2.2力化学降解2769.2.3水解、化学降解和生物降解2769.2.4氧化降解2789.2.5光降解和光氧化降解2809.3聚合物的化学回收2829.3.1概述2829.3.2化学回收的主要方法2839.3.3混杂聚合物的化学回收286思考题287

参考文献288

索引289

无