前言：

"植物单宁大多含于木本植物体内，是森林资源综合利用的主要对象之一，在林产化学工业中属于树木提取物。森林是可再生资源，能够人工培育更新，永续不断。单宁在许多针叶树皮中的含量高达20%～40%，仅次于纤维素、半纤维素、木质素的含量。随着煤、石油等不可再生资源的日益减少，单宁作为天然酚资源的重要性将日益增加，充分发挥生物活性将是植物单宁高值化利用的重要方向。

我国从20世纪80年代开始以五倍子为原料生产单宁酸，目前产品结构也向多方面发展，除传统的工业单宁酸外，市场上已经开发出药用级单宁酸、食用级单宁酸等系列产品。目前国内企业大多采用现代生物化学技术对五倍子进行精、深加工，生产单宁酸系列、没食子酸系列、3，4，5-三甲氧基苯甲酸系列、焦性没食子酸系列等产品。这些产品在医药、染料、稀有金属提取、石油钻井、纺织品印染与固色、食品防腐、饲料添加剂、油脂抗氧化、饮料澄清和“三废”处理等方面均有重要用途，90%以上出口欧洲各国及美国，市场前景十分广阔。

由于植物单宁来源多样，单宁加工产品种类繁多，因此在我们从事植物单宁化学利用研究中，深感一本系统介绍植物单宁加工产品及其分析试验方法的著作的重要性，为此根据我们现有资料和研究工作的积累编写了本书。本书是中国林业科学研究院林产化学工业研究所(林化所)多年工作的积累，林化所植物单宁学科带头人有贺近恪、肖尊琰、张宗和、陈笳鸿等，都为我国植物单宁领域做了大量工作。本书的适用对象为从事单宁化学研究的科研人员，也包括单宁加工行业技术人员及分析检测人员。我们的愿望是能为正在或将要从事植物单宁化学研究的研究者及单宁加工行业相关人员提供一些真正的帮助。

本书共6章。第1章介绍我国主要单宁资源、单宁化学结构、性质及用途的基础知识。第2章介绍栲胶原料及产品的种类及其分析试验方法。第3章介绍五倍子及塔拉单宁主要加工产品，如单宁酸系列产品、没食子酸系列产品、焦性没食子酸、3,4,5-三甲氧基苯甲酸、没食子酸丙酯等五倍子加工产品的化学性质、用途、加工工艺流程及产品规格与技术要求。第4章介绍单宁及其加工产品分析试验方法。第5章介绍现代仪器分析技术在单宁化学研究中的应用，包括荧光猝灭法、13C NMR法及MALDI-TOF质谱法对植物单宁进行定性和定量研究。第6章选取具有代表性的植物单宁加工行业的龙头企业进行植物单宁产业发展案例分析，包括可推广的经验、存在的问题及未来产业发展需求。

本书主编为中国林业科学研究院林产化学工业研究所张亮亮，汤丽华绘图，陈笳鸿审稿。本书参编人员有：徐曼、汪咏梅、李淑君、周海超、魏淑东、柴纬明、王湛昌、刘义稳、陈赤清、谢志芳和谢云波。

本书的出版得到了国家重点研发计划项目(项目编号2018YED0600404)和国家自然科学基金项目(项目编号41876090)及江苏省生物质能源与材料重点实验室基金(项目编号JSBEM-S-202005)的资助。

限于编者的水平，请读者对书中不足之处予以指正。

主编

2021年6月10日于南京玄武湖畔

目录：

"第1章主要单宁资源及化学001

1.1我国主要单宁资源002

1.1.1栲胶原料003

1.1.2五倍子005

1.1.3塔拉019

1.2单宁化学结构、反应活性及提取023

1.2.1单宁的通性023

1.2.2植物单宁的分类023

1.2.3单宁的理化性质025

1.2.4单宁络合蛋白质046

1.3单宁主要分析方法048

1.3.1单宁的提取、分离和纯化048

1.3.2单宁的定性鉴定及定量测定053

1.4单宁的用途054

1.4.1单宁在皮革鞣制中的应用055

1.4.2单宁在食品中的应用057

1.4.3单宁在反刍动物中的应用059

1.4.4单宁在单胃动物中的应用060

1.4.5单宁在医药工业中的应用064

1.4.6其他作用066

第2章栲胶及栲胶产品067

2.1栲胶068

2.1.1栲胶原料068

2.1.2栲胶的组成及其理化性质069

2.1.3栲胶生产工艺078

2.2栲胶原料和栲胶产品质量要求085

2.2.1栲胶原料规格及其技术要求085

2.2.2栲胶产品及其技术要求089

2.3栲胶原料与产品分析试验方法092

2.3.1试剂或材料092

2.3.2仪器设备093

2.3.3样品093

2.3.4试验方法和数据处理095

2.4黑荆树栲胶单宁快速测定方法106

2.4.1试剂106

2.4.2装置106

2.4.3测试条件106

2.4.4测试方式107

2.4.5栲胶单宁含量计算107

2.5钨酸钠-磷钼酸法测定单宁含量108

2.5.1原理108

2.5.2试剂和溶液108

2.5.3仪器和设备109

2.5.4试液的制备109

2.5.5测定步骤109

2.5.6计算和结果的表述110

第3章五倍子和塔拉加工产品111

3.1五倍子单宁加工利用112

3.1.1五倍子单宁加工产业发展现状112

3.1.2五倍子单宁基精细化学品115

3.2单宁酸系列产品125

3.2.1定义、化学性质及用途125

3.2.2五倍子单宁加工126

3.2.3单宁酸生产工艺流程131

3.2.4产品规格与技术要求133

3.3没食子酸系列产品134

3.3.1定义、化学性质及用途134

3.3.2没食子酸生产工艺流程135

3.3.3产品规格与技术要求136

3.4焦性没食子酸137

3.4.1定义、化学性质及用途137

3.4.2焦性没食子酸生产工艺流程138

3.4.3产品规格与技术要求138

3.4.4焦性没食子酸含量的测定139

3.53,4,5-三甲氧基苯甲酸140

3.5.1定义、化学性质及用途140

3.5.23,4,5-三甲氧基苯甲酸生产工艺流程141

3.5.3产品规格与技术要求141

3.5.43,4,5-三甲氧基苯甲酸含量的测定142

3.63,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯144

3.6.1定义、化学性质及用途144

3.6.23,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯生产工艺流程145

3.6.3产品规格与技术要求146

3.6.43,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯含量的测定146

3.7没食子酸丙酯148

3.7.1定义、化学性质及用途148

3.7.2没食子酸丙酯生产工艺流程148

3.7.3产品规格与技术要求149

3.7.4鉴别试验149

3.7.5没食子酸丙酯含量测定的测定150

第4章单宁及其加工产品分析试验方法151

4.1紫外法分析五倍子单宁酸含量试验方法152

4.1.1干燥失重的测定152

4.1.2单宁酸含量的测定152

4.2紫外法分析没食子酸试验方法154

4.2.1干燥失重的测定154

4.2.2没食子酸含量的测定154

4.3高效液相色谱法分析没食子酸含量155

4.3.1干燥失重的测定155

4.3.2没食子酸含量的测定156

4.4高效液相色谱法测定鞣花酸含量157

4.4.1试剂157

4.4.2仪器设备157

4.4.3试液的制备157

4.4.4测定条件158

4.4.5测定程序158

4.4.6计算方法158

4.5高效液相色谱法分析五倍子单宁酸159

4.5.1试剂159

4.5.2仪器159

4.5.3测定步骤159

4.5.4结果分析160

第5章现代仪器分析技术在单宁化学研究中的应用163

5.1单宁络合蛋白质能力测定方法164

5.1.1单宁络合蛋白质能力测定164

5.1.2不同pH值对单宁提取物络合蛋白质反应溶液吸光度值的影响165

5.1.3几种单宁提取物络合蛋白质能力测定166

5.2分光光度法测定单宁酸-Fe反应络合常数及其化学计量比167

5.2.1单宁酸-Fe络合反应光谱学研究167

5.2.2Job ′s法计算化学计量比168

5.2.3络合常数的计算170

5.2.4PGG中酚羟基去质子化研究172

5.3荧光猝灭法测定高粱原花青素-金属离子络合常数及络合比174

5.3.1溶液配制175

5.3.2金属离子对原花青素的荧光猝灭效果175

5.3.3络合常数的计算176

5.3.4络合物化学计量比的测定177

5.413C NMR分析植物单宁结构179

5.4.1单宁的提取与纯化179

5.4.2总酚含量的测定179

5.4.3可溶缩合单宁含量的测定180

5.4.4李单宁的液体13C NMR分析180

5.4.5海南蒲桃成熟果皮单宁的液体13C NMR分析181

5.4.6橄榄茎皮单宁的液体13C NMR分析182

5.5MALDI-TOF质谱技术分析植物单宁结构184

5.5.1植物单宁MALDI-TOF质谱图的分析185

5.5.2植物单宁MALDI-TOF质谱分析实验方法186

5.5.3李果肉缩合单宁的MALDI-TOF质谱分析187

5.5.4海南蒲桃果实单宁的MALDI-TOF质谱分析189

5.5.5橄榄茎皮单宁的MALDI-TOF质谱分析193

5.6单宁类化合物摩尔吸光系数和油水分配系数(Kow) 的测定197

5.6.1单宁类化合物摩尔吸光系数的测定197

5.6.2单宁类化合物油水分配系数(Kow)的测定199

第6章植物单宁产业发展案例分析201

6.1五倍子加工利用产业发展案例分析202

6.1.1案例背景202

6.1.2现有规模205

6.1.3可推广经验208

6.1.4存在问题208

6.2五倍子加工利用产业发展战略研究210

6.2.1未来产业发展需求分析210

6.2.2产业发展总体思路与发展目标212

6.2.3重点任务213

6.2.4措施与建议214

参考文献218